Статья «МОДЕЛИРОВАНИЕ МЕТОДОМ МОНТЕ-КАРЛО ТЕРМИЧЕСКОЙ ДЕГРАДАЦИИ ЛИНЕЙНОГО ПОЛИМЕРА ПО МЕХАНИЗМУ СЛУЧАЙНЫХ РАЗРЫВОВ В ИЗОТЕРМИЧЕСКОМ И ДИНАМИЧЕСКОМ РЕЖИМАХ, "Химическая физика"»

Проведено моделирование методом Монте-Карло кинетики термической деградации полимера по механизму случайных разрывов. Моделирование было выполнено на массивах линейных цепей с исходной степенью полимеризации от 100 до 500 и исходной полидисперсностью (P_w/P_n) от 1 до 3 при трех постоянных температурах и пяти скоростях нагрева. Полученные данные обрабатывали методом нелинейной регрессии с применением двух различных кинетических моделей (модель Avrami и автокаталитическая модель), а также двумя изоконверсионными методами. Установлено, что кинетика деградации по механизму случайных разрывов не зависит ни от степени полимеризации, ни от полидисперсности. Метод нелинейной регрессии как в изотермическом, так и в динамическом режимах позволяет достаточно корректно определить значения энергии активации и предэкспонента при использовании автокаталитической модели. Данные, полученные в динамическом режиме, были обработаны также двумя изоконверсионными методами, широко применяемыми для анализа ТГА-термограмм: методом Flynn?Wall?Ozava и методом Kissinger?Akahire?Sunose, (KAS). Из двух изоконверсионных методов наилучшие результаты обеспечивает метод KAS.