Статья «ВЛИЯНИЕ ИОНОВ Na+ И Ca НА ФОТОХИМИЧЕСКОЕ ОБРАЗОВАНИЕ ПЕРОКСИДА ВОДОРОДА В ЗАМОРОЖЕННЫХ ВОДНЫХ РАСТВОРАХ ПРОИЗВОДНЫХ АДЕНИНА, "Журнал физической химии"»

Определено содержание пероксида водорода в водных растворах аденозин-5'-дифосфата (ADP) и аденозина (Ado), содержащих NaCl (0.001-0.1 М), облученных ближним УФ при 77 K. Результаты сопоставлены с оценками интегральных интенсивностей сигналов ЭПР (Int) облученных растворов перед размораживанием и оценками содержания различных компонент данных спектров (включая пероксильные свободные радикалы), полученными на основании анализа этих спектров методом их моделирования. Показано, что при низком содержании фотосенсибилизаторов (2 х 10 M) связь [HO] c Int различна для ADP и Ado (положительная линейная корреляция в случае ADP и убывающая нелинейная зависимость для Ado). Предположено, что эти различия объясняются совокупностью двух основных причин - различием констант самоассоциации (K) ADP и Ado и влиянием процесса замораживания растворов, в ходе которого проявляется дезагрегирующее действие добавляемого NaCl на образование ассоциатов данных соединений. Различие связи [HO] с определяемыми характеристиками сигналов ЭПР в случае высокой (1 х 10 M) и низкой (2 х 10 M) концентрации сенсибилизаторов позволяет предполагать существование двух путей образования пероксида водорода в рассматриваемых системах: 1) - образования HO при взаимодействии накапливаемых в ходе облучения пероксильных радикалов O- и HO2 при размораживании образцов и 2) - непосредственно, без выхода в среду пероксильных радикалов, образования HO, по-видимому, внутри агрегатов производных аденина, образующихся в процессе замораживания растворов. Введение CaCl в исследуемые растворы Ado и AdP ([CaCl] = 0.1-0.2 х [NaCl]) в обоих случаях приводит к существенному падению выхода HO.