Статья «МОДУЛЯЦИЯ СКОРОСТИ ПЕРЕНОСА ПРОТОНА КВАНТАМИ ВОЗБУЖДАЮЩЕГО ИЗЛУЧЕНИЯ, "Оптика и спектроскопия"»

Изучено влияние энергии квантов возбуждения на особенности реакции переноса протона в возбужденном состоянии красителя с двухполосной флуоресценцией FET (4-(диэтиламино)-3-гидроксифлавон). Иccледованы спектры стационарной флуоресценции при селективном возбуждении квантами с различными энергиями в области основной полосы поглощения, а также и на ее длинноволновом склоне в диапазоне температур 2–30°С. Установлено, что при всех температурах относительные выходы интегрального свечения нормальной и таутомерной форм, локализованного около 480 и 570 нм соответственно, зависят от длины волны возбуждения – в области основной полосы поглощения и ее длинноволнового склона 390–440 нм свечение заметно падает с ростом длины волны возбуждения, а скорость падения зависит от температуры. В этой же области проявляется необычный для жидкого невязкого растворителя при комнатной температуре эффект длинноволнового возбуждения – батохромный сдвиг коротковолнового свечения от 6 до 15 нм в зависимости от температуры. Этот спектральный сдвиг связан непосредственно с неоднородным уширением электронных спектров нормальной формы FET, которое очень значительно из-за значтельного различия дипольных моментов красителя, превышающего 10 Д. В результате возбуждения, вероятнее всего, создается возможность для испускания с нерелаксированных неравновесных ориентационных подуровней за счет сокращения их времени жизни в результате реакции переноса протона, скорость которой в ацетонитриле соизмерима со скоростью ориентационной межмолекулярной релаксации. Предложено объяснение этих зависимостей с помощью энергетических диаграмм, учитывающих зависимость свободной энергии от ориентационной поляризации растворителя.