Войти / Регистрация
Корзина

  • Ваша корзина пуста
Войти / Регистрация
Корзина

  • Ваша корзина пуста

Статья «КОНФОРМАЦИОННАЯ ДИНАМИКА И СПИН-ОРБИТАЛЬНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ У РЯДА СТЕРИЧЕСКИ ЗАТРУДНЕННЫХ ПОРФИРИНОВ В НИЖНЕМ ТРИПЛЕТНОМ СОСТОЯНИИ, "Оптика и спектроскопия"»

Авторы:
  • Щупак Е.Е.1
  • Ивашин Н.В.2
  • Сагун Е.И.3
стр. 43-
Платно
1 Институт физики НАН Беларуси, 220072 Минск, Беларусь, 2 Институт физики НАН Беларуси, 220072 Минск, Беларусь, 3 Институт физики НАН Беларуси, 220072 Минск, Беларусь
Аннотация:
Исследована природа необычных фотофизических свойств триплетных состояний ряда стерически затрудненных порфиринов (<i>мезо</i>-фенилзамещенные октаметилпорфирина, ФЗ-ОМП) на основе квантово-химических расчетов параметров, определяющих вероятность дезактивации T<sub>1</sub>-состояния, а также моделирования спектров <i>Т</i>?<i>Т</i>-поглощения. Показано, что уменьшение времени жизни Т<sub>1</sub>-состояния у ФЗ-ОМП связано с усилением канала безызлучательной дезактивации (T<sub>1</sub> <img src="/ItemImages/1126527/19123974/zigarr_-702075831.gif" align=bottom border=0> S<sub>0</sub>), которое обусловлено (1) конформационной лабильностью в Т<sub>1</sub>-состоянии, сопровождающейся существенным уменьшением энергетического зазора T<sub>1</sub><img src="/ItemImages/1126527/19123974/FO_6_1.gif" align=absmiddle border=0> S<sub>0</sub>; (2) увеличением электронного матричного элемента спин-орбитального взаимодействия за счет изменения гибридизации атомов макроцикла при его неплоскостном искажении. Значение вибронно индуцируемого матричного элемента спин-орбитального взаимодействия между S<sub>0</sub>- и Т<sub>1</sub>-состояниями ФЗ-ОМП слабо зависит от типа конформации, величины и характера искажения порфиринового макроцикла. Конформационная лабильность ФЗ-ОМП отчетливо проявляется в спектрах и кинетиках <i>Т</i>?<i>Т</i>-поглощения этих соединений при комнатной температуре и обусловливает отсутствие моноэкспоненциальности кинетик затухания фосфоресценции в замороженных матрицах. На примере порфина показано, что неплоскостные искажения макроцикла способствуют уменьшению константы скорости фосфоресценции при 77 К, что вызвано, с одной стороны, увеличением энергетических зазоров Т<sub>1</sub><img src="/ItemImages/1126527/19123974/FO_9_1.gif" align=absmiddle border=0> S<sub>n</sub> и S<sub>0</sub><img src="/ItemImages/1126527/19123974/FO_10_1.gif" align=absmiddle border=0> T<sub>n</sub>, а с другой ? увеличением длины волны перехода T<sub>1</sub> <img src="/ItemImages/1126527/19123974/FO_12_1.gif" align=absmiddle border=0> S<sub>0</sub>.

Архивные статьи (2015 год и ранее) доступны для ознакомления бесплатно, для скачивания их необходимо приобрести. Для просмотра материалов необходимо зарегистрироваться и авторизоваться на сайте.

Чтобы приобрести доступ к материалу для юридического лица, пожалуйста, свяжитесь с администрацией портала с помощью формы обратной связи либо по электронному адресу libnauka@naukaran.com.  

Действия с материалами доступны только авторизованным пользователям.