Войти / Регистрация
Корзина

  • Ваша корзина пуста
Войти / Регистрация
Корзина

  • Ваша корзина пуста

Статья «АККОМОДАЦИЯ КАТИОНОВ НИОБИЯ И ЦЕРИЯ С ПЕРЕМЕННОЙ ВАЛЕНТНОСТЬЮ КРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ РЕШЕТКОЙ ПИРОХЛОРОВ Ln Ti O7 (Ln ? Dy, Yb), "Неорганические материалы"»

Авторы:
  • Щербакова Л.Г.1
  • Нестерова Е.А.2
  • Шляхтина А.В.3
стр. 1104-
Платно
1 Институт химической физики им. Н.Н. Семенова Российской академии наук, Москва, 2 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, 3 Институт химической физики РАН, Москва
Аннотация:
Исследован процесс аккомодации переменно-валентных катионов ниобия и церия решеткой пирохлоров типа (3 +/4+)-Ln Ti O7 (Ln ? Dy, Yb) на воздухе и в восстановительной среде 5% H2 + 95% Ar. Синтез кислородпроводящих твердых растворов (Dy0.8Ca0.1Ce0.1)2Ti2O7 - и (Yb0.8Tb0.1Ca0.1)2[Ti1xNbx]2O7 - (x = 0?0.3) проведен с использованием метода совместного осаждения с последующей термообработкой на воздухе в течение 4 ч при температуре 1400 и 1550°С соответственно. Методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии (РФЭС) показано, что валентность ниобия в твердых растворах (Yb0.8Tb0.1Ca0.1)2[Ti1 xNbx]2O7 - (x = 0.05, 0.1) ? 4+, и, следовательно, происходит изовалентное замещение титана ниобием. Титановая подрешетка пирохлора (Yb0.8Tb0.1Ca0.1)2[Ti1xNbx]2O7 - при его синтезе на воздухе является устойчивой, если количество Nb4+ не превышает 10% (x = 0.1). Исследование проводимости высокопроводящего (Yb0.8Tb0.1Ca0.1)2[Ti0.95Nb0.05]2O6.9 при низких парциальных давлениях кислорода показало отсутствие процесса восстановления ниобия из пятивалентного состояния, сопровождающегося ростом электронной составляющей проводимости, что подтверждает данные РФЭС о присутствии в составе твердого раствора только Nb4+. В пирохлороподобном (Dy0.8Ca0.1Ce0.1)2Ti2O7 - , синтезированном на воздухе при 1400°С, церий в позиции диспрозия находится одновременно в трех- и четырехвалентном состояниях, что подтверждено результатами измерения проводимости в восстановительных условиях. Процесс восстановления Сe4+ + e Ce3+ привел к изменению цвета и разрушению образца при понижении парциального давления кислорода. В пирохлорах типа (3 +/4+)-A2B2O7 катионы с переменной валентностью в позиции А с к.ч. 8 более склонны к процессам окисления?восстановления, чем находящиеся в позиции В с к.ч. 6.

Архивные статьи (2015 год и ранее) доступны для ознакомления бесплатно, для скачивания их необходимо приобрести. Для просмотра материалов необходимо зарегистрироваться и авторизоваться на сайте.

Чтобы приобрести доступ к материалу для юридического лица, пожалуйста, свяжитесь с администрацией портала с помощью формы обратной связи либо по электронному адресу libnauka@naukaran.com.  

Действия с материалами доступны только авторизованным пользователям.