Статья «Амбидентатность полидентатных лигандов, "Наука Юга России"»

Рассмотрена концепция амбидентатности полидентатных лигандов применительно к реакциям комплексообразования. Согласно определению в комплексообразовании может принимать участие только один, а не несколько или все донорные атомы, образуя самые различные координационные полиэдры комплексных соединений конкретного полидентатного лиганда с ионами металла. При этом к амбидентатным ли-гандам относят лиганды, имеющие донорные атомы различной природы: O, N; O, S; S, N и прочие комбинации, - предполагая, что в образовании донорно-акцепторной связи с ионом металла принимает участие только один из них (амбидентатными могут быть и лиганды с донорными атомами одинаковой природы). Аминокислоты, имеющие дополнительные донорные группы (ДДГ), способны к образованию более сложных структур. При этом наличие дополнительных карбоксильных групп (аспарагиновая и глу-таминовая кислоты) и аминогрупп (лизин, аргинин, орнитин) хорошо аппроксимируется поведением простейших аминокислот. Для тех же аминокислот, у которых дополнительная донорная группа имеет среднюю кислотность (рК < рКдд < рК), возникает множество возможных комбинаций связывания иона металла. На примере комплексообразования ионов меди (II) с L-гистидином обсуждена проблема амбидентатности полидентатных лигандов. Квантово-химический расчет и экспериментальные данные предыдущих работ авторов позволили установить структуры возможных комплексных соединений ионов меди (II) с L-гистидином в широком диапазоне рН. Сделан вывод, что амбидентатность определяется не только условиями реакции комплексообразования, но и природой иона металла-комплексо-образователя.