Статья «ФОРМА СВЯЗЫВАНИЯ ЗОЛОТА(III) В ХЕМОСОРБЦИОННОЙ СИСТЕМЕ [Zn2{S2CN(изо-C3H7)2}4] [AuCl4]-/2 M HCl: СУПРАМОЛЕКУЛЯРНАЯ СТРУКТУРА И ТЕРМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ ГЕТЕРОПОЛИЯДЕРНОГО КОМПЛЕКСА СОСТАВА ([H3O][Au3{S2CN(изо-C3H7)2}6][ZnCl4]2 · H2O)n, "Координационная химия»

Изучено взаимодействие свежеосажденного биядерного дитиокарбамата цинка, [Zn₂{S₂CN(изо-C₃H₇)₂}₄] с растворами AuCl₃ в 2 M HCl. Гетерогенная реакция включает хемосорбцию золота(III) и частичный ионный обмен, приводя к образованию ионного полиядерного комплекса золота(III)-цинка. Молекулярная и супрамолекулярная структура индивидуальной формы связывания золота(III) ? координационного соединения состава (H₃O[Au₃{S₂CN(изо-C₃H₇)₂}₆][ZnCl₄]₂ · H₂O)_n (I) установлена методом РСА. В составе I имеется три комплексных катиона [Au{S₂CN(изо-C₃H₇)₂}₂]⁺, два из которых (нецентросимметричные, А) структурно неэквивалентны по отношению к третьему (центросимметричному, В). Структурная самоорганизация I включает формирование тремя катионами 2А и В (за счет пар несимметричных вторичных связей Au···S) линейных трехъядерных фрагментов [Au₃{S₂CN(изо-C₃H₇)₂}₆]³⁺, взаимодействие между которыми, в свою очередь, приводит к образованию зигзагообразных полимерных цепочек ([Au₃{S₂CN(изо-C₃H₇)₂}₆]³⁺)_n. Внешнесферная молекула воды и ион гидроксония участвуют в попарном объединении анионов [ZnCl₄]² посредством водородных связей Cl···O. Хемосорбционная емкость дитиокарбаматного комплекса цинка, рассчитанная из реакции связывания золота(III), составила 471.2 мг золота на 1 г сорбента. Условия выделения хемосорбированного золота были установлены при изучении термического поведения I методом синхронного термического анализа (СТА). Многостадийный процесс термической деструкции включает две ступени дегидратации комплекса, термолиз дитиокарбаматной части и [ZnCl₄]² (с высвобождением металлического золота, хлорида цинка и частичным образованием ZnS), а также испарение ZnCl₂. Конечными продуктами термических превращений является металлическое золото и ZnS.