Статья «ВОЗМОЖНАЯ ПРИЧИНА ПРОЯВЛЕНИЯ КИНЕТИЧЕСКОГО КОМПЕНСАЦИОННОГО ЭФФЕКТА В ПРИСУТСТВИИ КАТАЛИЗАТОРОВ, МОДИФИЦИРОВАННЫХ ДОБАВКАМИ, "Кинетика и катализ"»

Компенсационный эффект кинетических параметров в присутствии гетерогенных катализаторов может проявляться в случае, когда суммарная реакция представляет собой комбинацию нескольких конкурентных реакций. Эти реакции протекают по одному и тому же механизму, но на разных группах активных центров, причем эти группы отличаются по энергии активации и значению предэкспоненциальных множителей. Показано, что, если наблюдается компенсационный эффект, то кажущиеся значения кинетических параметров (ln<i>A</i> и E_a) можно использовать для расчета характеристик активных центров, на которых реакции в присутствии бифункциональных катализаторов протекают по одинаковому механизму. Такими характеристиками являются энергия активации и предэкспоненциальный множитель, пропорциональный степени заполнения поверхности активными центрами. Описанная методика расчета была использована для обработки кажущихся значений кинетических данных, взятых из литературы и полученных экспериментально в работах по исследованию допированных катализаторов, для которых характерно бифункциональное поведение. Во всех случаях наблюдалось хорошее совпадение расчета с экспериментом. Оказалось, что степень заполнения поверхности активными центрами с энергией активации E_a2 непрерывно возрастает с ростом содержания модифицирующей добавки, в то время как степень заполнения поверхности активными центрами с энергией активации E_a1, присутствующими в недопированных катализаторах, по-разному реагирует на изменение содержания добавки.