Войти / Регистрация
Корзина

  • Ваша корзина пуста
Войти / Регистрация
Корзина

  • Ваша корзина пуста

Статья «РАДИКАЛЬНОЕ ДЕКАРБОКСИЛИРОВАНИЕ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ КАК РЕАКЦИЯ СОГЛАСОВАННОГО ОТРЫВА И ФРАГМЕНТАЦИИ, "Кинетика и катализ"»

Авторы:
  • Денисов Е.Т.1
  • Шестаков А.Ф.2
стр. 24-
Платно
1 Российская академия наук, Институт проблем химической физики, Черноголовка, Московская область, 2 Российская академия наук, Институт проблем химической физики, Московская область, Черноголовка
Аннотация:
Проведен теоретический анализ двух вариантов реакции радикалов с карбоксильной группой карбоновых кислот: RO<img src="/ItemImages/1100044/18447628/FO_1_1.gif" align=absmiddle border=0> + R<sub>i</sub>COOH <img src="/ItemImages/1100044/18447628/FO_3_1.gif" align=absmiddle border=0> ROOH + R<sub>i</sub>CO<img src="/ItemImages/1100044/18447628/FO_4_1.gif" align=absmiddle border=0> и RO<img src="/ItemImages/1100044/18447628/FO_5_1.gif" align=absmiddle border=0> + R<sub>i</sub>COOH <img src="/ItemImages/1100044/18447628/FO_7_1.gif" align=absmiddle border=0> ROOH + R<img src="/ItemImages/1100044/18447628/FO_8_1.gif" align=absmiddle border=0> + CO<sub>2</sub>. Методом пересекающихся парабол показано, что протекание реакции через образование промежуточного карбоксильного радикала должно происходить намного медленнее, чем это наблюдается на опыте. Квантово-химический расчет, выполненный методом функционала плотности с неэмпирическим функционалом РВЕ, показал, что реакции метильного радикала c карбоксильными группами уксусной, масляной и винилуксусной кислот включают согласованный отрыв H и разрыв С?C-связи. В рамках модели пересекающихся парабол создан алгоритм, позволяющий вычислять энергию активации и константу скорости реакций типа X<sup><sup>.</sup></sup> + R<sub>i</sub>COOH <img src="/ItemImages/1100044/18447628/FO_12_1.gif" align=absmiddle border=0> XH + CO<sub>2</sub> + R<img src="/ItemImages/1100044/18447628/FO_14_1.gif" align=absmiddle border=0> , где X = R<sup><sup>.</sup></sup>, RO<sup><sup>.</sup></sup>, RO<img src="/ItemImages/1100044/18447628/FO_17_1.gif" align=absmiddle border=0> , HO<sup><sup>.</sup></sup>, ArO<sup><sup>.</sup></sup>, Ar<sub>2</sub>N<sup><sup>.</sup></sup> и H<sup><sup>.</sup></sup>.

Архивные статьи (2015 год и ранее) доступны для ознакомления бесплатно, для скачивания их необходимо приобрести. Для просмотра материалов необходимо зарегистрироваться и авторизоваться на сайте.

Чтобы приобрести доступ к материалу для юридического лица, пожалуйста, свяжитесь с администрацией портала с помощью формы обратной связи либо по электронному адресу libnauka@naukaran.com.  

Действия с материалами доступны только авторизованным пользователям.  

 

* - цена актуальна только для физических лиц
В т.ч. НДС 20%