Статья «КАТАЛИТИЧЕСКАЯ КОРРОЗИЯ ПЛАТИНОИДНЫХ СЕТОК ПРИ ОКИСЛЕНИИ АММИАКА ВОЗДУХОМ. РЕКОНСТРУКЦИЯ ПОВЕРХНОСТИ ПЛАТИНОИДНЫХ СЕТОК ПРИ 1133 К НА ВОЗДУХЕ, В АММИАКЕ И В РЕАКЦИОННОЙ СРЕДЕ NH3 + O2, "Кинетика и катализ"»

Методами рентгенофазового анализа, растровой электронной микроскопии, энергодисперсионной рентгеновской спектроскопии и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии исследованы структура, морфология и химический состав поверхности и приповерхностных слоев поликристаллической проволоки платиноидных сеток, содержащих Pt (81 мас.%), Pd (15 мас.%), Rh (3.5 мас.%) и Ru (0.5 мас.%) после обработки при 1133 К в различных средах - на воздухе, в аммиаке и после окисления NH3 в воздухе. Обнаружено, что на поверхности исходной сетки присутствует тонкая пленка, содержащая оксидный слой Rh2O3 толщиной ~2 нм, на поверхности которой располагается неоднородный графитоподобный слой толщиной 10-50 нм. Показано, что термическая обработка сеток на воздухе приводит к частичному удалению поверхностной графитоподобной пленки, что формирует сетчатую структуру на поверхности проволоки. Обработка сеток в атмосфере аммиака приводит к полному удалению графитоподобных и оксидных слоев и росту зерен металла до размеров ~10 мкм. После каталитической реакции окисления NH3 происходит глубокая структурная перестройка поверхностного слоя проволоки (каталитическая коррозия), в результате которой формируются кристаллические агломераты металла размером ~10 мкм. Предположено, что реакция молекул NH3 с внедренными на дефектах атомами кислорода приводит к локальному повышению температуры в области дефектов, вследствие чего атомы металла выходят на поверхность и формируют крупные кристаллические агломераты и поры в области межзеренных границ.