Войти / Регистрация
Корзина

  • Ваша корзина пуста
Войти / Регистрация
Корзина

  • Ваша корзина пуста

Статья «ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ И СТАБИЛЬНОСТИ ОКСОВАНАДАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ С ТЕТРАОКСОАНИОНАМИ MO ВО ВНУТРЕННЕЙ И ВНЕШНЕЙ СФЕРАХ КЛАСТЕРА VO, "Журнал неорганической химии"»

Авторы:
  • Чаркин О.П.1
  • Клименко Н.М.2
стр. 677-684
Платно
1 Институт проблем химической физики РАН, Черноголовка Московской области, 2 Московский государственный технологический университет им. М.В. Ломоносова
Ключевые слова:
  • метод функционала плотности
  • полиоксованадаты
  • оксованадатные комплексы с тетраоксоанионами MO
  • кластер VO
Аннотация:
В рамках метода функционала плотности (B3LYP) выполнены расчеты структурных, энергетических и спектроскопических характеристик эндоэдральных и экзоэдральных изомеров оксованадатных комплексов с тетраоксоанионами MO, расположенными во внутренней и внешней сферах кластера VO. Показано, что у эндоэдральных кластеров MO@VO с прочными многозарядными анионами (VO, CrO, PO, SO, BO и др.) наиболее выгоден изомер, в котором искаженный "гостевой" тетраэдр МО смещен из центра кластера и связан с каркасом VO двумя внутренними кислородными мостиками M-O*-V У экзоэдральных аналогов MO ? VO предпочтителен изомер с "гостем" в шапочной позиции, который связан с каркасом снаружи с помощью трех внешних мостиков M-О-V. Последний изомер предпочтительнее первого, однако переход "экзо-эндо" между ними у кластеров с многозарядными анионами связан с небольшими изменениями энергии ~2-10 ккал/моль. Однозарядные перхлоратный и перброматный анионы ClO и BrO во внутренней сфере VO нестабильны: в процессе оптимизации они "восстанавливаются" с распадом на атомы и одновременным "внутрисферным окислением" VO до VO с четырьмя пероксидными каркасными мостиками V-O-O-V. Обсуждаются перенос заряда и особенности взаимодействия "гость"-"хозяин" в оксованадатных комплексах и тенденции изменения свойств эндо- и экзоэдральных изомеров в зависимости от заряда и характера связи гостевых анионов.

Архивные статьи (2015 год и ранее) доступны для ознакомления бесплатно, для скачивания их необходимо приобрести. Для просмотра материалов необходимо зарегистрироваться и авторизоваться на сайте.

Чтобы приобрести доступ к материалу для юридического лица, пожалуйста, свяжитесь с администрацией портала с помощью формы обратной связи либо по электронному адресу libnauka@naukaran.com.  

Действия с материалами доступны только авторизованным пользователям.