Статья «ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ДОДЕКАГИДРО-КЛОЗО-ДЕКАБОРАНА B10H12 ? ДИПРОТОНИРОВАННОГО КЛАСТЕРА БОРА B10H, "Журнал неорганической химии"»

В рамках теории функционала электронной плотности (в приближении B3LYP/6-311++G^**//B3LYP/6-31G^*) впервые выполнены расчеты электронных и геометрических структур различных изомеров кластера бора B₁₀H₁₂ с клозо-строением. Соединение рассматривается в качестве дипротонированного (H^*) аналога хорошо изученного ранее аниона B₁₀H и выступает в роли модельной системы. Рост относительных энергий изомеров и предпочтительность локализации дополнительных протонов H^* около разных “полюсов” B(1) и B(10) согласуются с разделением зарядов (в рамках анализа по Малликену) между B(1) и B(10). Рассмотрены реакции миграции одного или одновременно двух протонов H^* в B₁₀H₁₂ около борного полиэдра, оценены соответствующие энергии элементарных актов Е и активационные барьеры h. Предсказаны элементарные акты, в ходе которых оба протона H^* синбатно (одновременно) смещаются по траекториям около противоположных “полюсов” B(1) и B(10) полиэдра B₁₀H с одинаковым или встречным изменением углов, определяющих положения H^* относительно оси B(1)?B(10). Активационный барьер “противофазной” миграции протонов H^* оценен величиной h 1.2 ккал/моль, в то время как для “синфазной” миграции h 1.4 ккал/моль. Переход протона H^* из положения у одного “полюса” B(1) в положение у противоположного B(10) затруднен и связан с преодолением более высоких активационных барьеров порядка h 13?15 ккал/моль.