Статья «ОСНОВЫ УЧЕТА ВЛИЯНИЯ ОГРАНИЧЕННОСТИ ОБЪЕМА СИСТЕМЫ НА ЕЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОЕ СОСТОЯНИЕ, "Журнал физической химии"»

Рассмотрены особенности системы, имеющей конечный объем, влияющие на ее термодинамическое состояние по сравнению с описанием малых тел в макроскопических фазах. Уравнения на унарные и парные функции распределения получены с помощью разностных производных от дискретной статистической суммы. Обсуждены структура уравнения для свободной энергии системы, состоящей из ансамбля ограниченных по объему областей разного размера, и полная система уравнений, описывающих полидисперсную макроскопическую систему. Установлено, что уравнения применимы для адсорбции молекул на малых гранях микрокристаллов, в связанных и изолированных порах полидисперсного материала, а также для описания спинодального распада флюида на малых временах при больших пересыщениях объемной фазы, когда каждая локальная область работает в среднем одинаково. Показано, как по мере уменьшения размера системы должны вводиться поправки на учет конечности объема системы и на флуктуации унарных и парных функции распределения.