Войти / Регистрация
Корзина

  • Ваша корзина пуста
Войти / Регистрация
Корзина

  • Ваша корзина пуста

Статья «МАЛЫЕ СИСТЕМЫ И ОГРАНИЧЕНИЯ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ХИМИЧЕСКОЙ ТЕРМОДИНАМИКИ, "Журнал физической химии"»

Авторы:
  • Товбин Ю.К.1
стр. 5-24
Платно
1 ГНЦ РФ НИФХИ им. Л.Я. Карпова, 105064, г. Москва, пер. Обуха, 3 – 1/12, стр. 6
Ключевые слова:
  • равновесные и неравновесные процессы
  • классическая термодинамика
  • статистическая механика
  • малые тела
  • пассивные силы Гиббса
  • уравнение Кельвина
  • локальное равновесие
  • размерные критерии
  • критерии неравновесности
Аннотация:
Сформулированы ограничения использования химической термодинамики для описания малых систем, которые следуют из статистической механики для равновесных и неравновесных процессов. Ограничения отражают учет: 1) различия в характерных временах релаксации при переносе импульса, энергии и массы в различных агрегатных состояниях изучаемых систем; 2) достижения статистической механики, позволившие получить критерии на размер минимальной области, в которой применима термодинамика, и на размер появления новой фазы, а также критерии на условия нарушения локального равновесия. На основании проведенного анализа уточнены базовые результаты термодинамики: правило фаз при наличии искривленных границ раздела, смысл и область применимости концепции “пассивных сил” Гиббса, а также искусственность уравнения Кельвина как следствие грубости термодинамического подхода к рассмотрению малых тел. Показана некорректность введения молекулярных параметров в термодинамические построения и коэффициента активности для активированного комплекса в выражении для константы скорости реакции.

Архивные статьи (2015 год и ранее) доступны для ознакомления бесплатно, для скачивания их необходимо приобрести. Для просмотра материалов необходимо зарегистрироваться и авторизоваться на сайте.

Чтобы приобрести доступ к материалу для юридического лица, пожалуйста, свяжитесь с администрацией портала с помощью формы обратной связи либо по электронному адресу libnauka@naukaran.com.  

Действия с материалами доступны только авторизованным пользователям.