Статья «Парциальные токи анодного окисления меди в щелочной среде по данным ВДЭсК. II. Эксперимент, "Физикохимия поверхности и защита материалов"»

Анодное окисление меди в водной щелочной среде исследовано методом хроноамперометрии вращающегося дискового электрода с кольцом в широкой области потенциалов. Рассчитаны парциальные токи процессов анодного оксидообразования, активного растворения меди и химического растворения оксида Cu(I) с учетом возможности его химического роста. При всех изученных потенциалах на кольце регистрируется ток химического растворения оксида. В катодной области потенциалов анодное окисление меди термодинамически невозможно, однако после отключения поляризации дискового электрода оксид формируется по химическому маршруту. В области потенциалов, где анодное окисление меди термодинамически возможно, ток анодного оксидообразования преобладает над токами остальных парциальных процессов. Зависимость парциальных токов от времени в пределах изученного временного интервала (120 с) не систематична, тогда как зависимость их от потенциала поляризации диска весьма показательна: скорость оксидообразования повторяет форму циклической вольтамперограммы; скорость активного растворения меди сквозь поры оксида увеличивается с потенциалом; скорость (и константа скорости) химического растворения оксида Cu(I) максимальны при потенциалах его анодного формирования. Если термодинамическая активность оксидного слоя не достигает единицы в течение периода анодного окисления, то константа скорости химического окисления меди превышает константу скорости химического растворения оксида. В результате реализуется химическое окисление меди следами молекулярного кислорода в растворе.