Статья «Медиаторное восстановление бромат-аниона на вращающемся дисковом электроде в стационарных условиях при больших плотностях тока, "Электрохимия"»

Проведено теоретическое исследование процесса восстановления бромат-ионов на вращающемся дисковом электроде в стационарных условиях. Транспорт компонентов раствора описывается на основе модели неподвижного слоя Нернста. Выполненные недавно численные расчеты для этой системы подтвердили применимость предыдущих приближенных аналитических подходов для режимов слабых токов и тонкого кинетического слоя при малых и умеренных величинах основного параметра системы - отношения толщин диффузионного и кинетического слоев x = zjz^ во всем возможном интервале проходящего тока. В то же время при очень больших значениях этого параметра численные результаты показали существенное изменение профилей концентраций по сравнению с предсказаниями модели тонкого кинетического слоя. Выполненное в данной работе теоретическое исследование явлений, происходящих в этой системе при прохождении очень сильного тока - превышающего предельный диффузионный ток для бромат-иона, позволило вывести приближенные аналитические выражения для этого режима прохождения процесса. В результате было установлено, что при прохождении очень сильного тока происходит кардинальное изменение структуры кинетического слоя по сравнению со случаем более слабых токов. Если при умеренных плотностях тока реакция конпро-порционирования происходит внутри слоя вблизи поверхности электрода, то при сильных токах около поверхности образуется слой, в котором отсутствует BrO, а реакция локализуется в узкой "зоне реакции", отодвинутой от поверхности электрода.