Войти / Регистрация
Корзина

  • Ваша корзина пуста
Войти / Регистрация
Корзина

  • Ваша корзина пуста

Статья «ОСОБЕННОСТИ КИНЕТИКИ ЖИДКОФАЗНОГО ОКИСЛЕНИЯ 2-ГИДРОКСИЦИКЛОГЕКСАНОНА, "Кинетика и катализ"»

Авторы:
  • Акимов А.А.1
  • Пучков С.В.2
  • Непомнящих Ю.В.3
  • Перкель А.Л.4
стр. 282-
Платно
1 Кузбасский государственный технический университет им. Т.Ф. Горбачева, химико-технологический факультет, Кемерово, 2 Кузбасский государственный технический университет им. Т.Ф. Горбачева, Кемерово, 3 Кузбасский государственный технический университет им. Т.Ф. Горбачева, Кемерово, 4 Кузбасский государственный технический университет им. Т.Ф. Горбачева, Кемерово
Аннотация:
Изучена кинетика поглощения кислорода в условиях инициированного азодиизобутиронитрилом окисления 2-гидроксициклогексанона (RCH(OH)C(O)R) при 323 К (растворитель хлорбензол, [RCH(OH)C(O)R] = 0.15?1.30 моль/л, скорость инициирования w<sub>i</sub> = 0.016?0.473 моль л<sup>-1</sup> с<sup>-1</sup>). Путем решения обратной кинетической задачи с использованием всего массива данных, полученных при варьировании [RCH(OH)C(O)R] и w<sub>i</sub>, определены эффективные значения параметра окисляемости k<sub>p,</sub>(2k<sub>t,</sub>)<sup>-0.5</sup>, а по его зависимости от концентрации субстрата найдены константы скорости стадий роста и обрыва цепей, а также константа равновесия реакции присоединения гидроксипероксильного радикала к кетоспирту. Рассчитана константа скорости бимолекулярной реакции зарождения цепей (k<sub>0</sub> = 9.7 ? 10<sup>-7</sup> л моль<sup>-1</sup> с<sup>-1</sup>). Отношение констант скорости квадратичной рекомбинации пероксильных радикалов без обрыва и с обрывом цепей (k<img src="/ItemImages/1121647/19051576/FO_12_1.gif" align=absmiddle border=0> /k<img src="/ItemImages/1121647/19051576/FO_12_2.gif" align=absmiddle border=0> ) увеличивается с ростом [RCH(OH)C(O)R], достигает максимума при концентрации 0.8 моль/л, а затем снижается. Показано, что это явление связано с изменением соотношения в реакционной среде радикалов двух типов ? гидропероксильного и органического (1-гидрокси-2-оксоциклогексилпероксильного или 1,2-дигидрокси-1-циклогексилпероксильного).

Архивные статьи (2015 год и ранее) доступны для ознакомления бесплатно, для скачивания их необходимо приобрести. Для просмотра материалов необходимо зарегистрироваться и авторизоваться на сайте.

Чтобы приобрести доступ к материалу для юридического лица, пожалуйста, свяжитесь с администрацией портала с помощью формы обратной связи либо по электронному адресу libnauka@naukaran.com.  

Действия с материалами доступны только авторизованным пользователям.  

 

* - цена актуальна только для физических лиц
В т.ч. НДС 20%