Статья «ВОЗМОЖНОСТЬ СУЩЕСТВОВАНИЯ ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНЫХ ВОДОРОДНЫХ СВЯЗЕЙ В 8-МЕТОКСИПСОРАЛЕНЕ, "Журнал физической химии"»

Рассмотрены различные варианты образования слабых внутримолекулярных водородных связей типа C-H... O в 8-метоксипсоралене (8-МОП). С помощью квантовохимических расчетов показана возможность существования внутримолекулярной водородной связи между протонами метоксильной группы и обоими близлежащими атомами кислорода псораленовой системы ? фурановым и пироновым. Установлено, что выигрыш по энергии от этого связывания обнаруживается при использовании DFT-методов и не регистрируется в методе Хартри?Фока. Отмечено, что связь с пироновым кислородом более предпочтительна по энергии, хотя разница в энергии двух типов минимумов, обнаруживаемых на ППЭ, невелика. Подобное взаимодействие ранее не регистрировалось в 8-МОП, но наблюдалось для других 8-замещенных линейных фурокумаринов. Сделан вывод, что рассчитанные значения энергетических барьеров на ППЭ вращения метоксигруппы достаточно малы (2.5 ккал/моль в методе Хартри?Фока, 1.1 ккал/моль в методе PBE и 0.9 ккал/моль в B3LYP), чтобы можно было констатировать свободное вращение метоксигруппы, которое может создавать стерическое препятствие для участия обоих близлежащих атомов кислорода псораленовой структуры во взаимодействиях типа неподеленная пара ? пи-система.