Войти / Регистрация
Корзина

  • Ваша корзина пуста
Войти / Регистрация
Корзина

  • Ваша корзина пуста

Статья «ОБРАЗОВАНИЕ КАРБОКАТИОНОВ В ПОЛИТРИФЕНИЛКАРБИНОЛЕ И ПОЛИДИФЕНИЛЕНСУЛЬФОФТАЛИДЕ ПРИ ДЕСОРБЦИИ ВОДЫ, "Химическая физика"»

Авторы:
  • Шишлов Н.М.1
  • Ахметзянов Ш.С.2
  • Хурсан С.Л.3
стр. 69-
Платно
1 Институт органической химии Уфимского научного центра Российской академии наук, 2 Институт органической химии Уфимского научного центра Российской академии наук, 3 Российская академия наук, Уфимский институт химии
Аннотация:
Ранее в пленках политрифенилкарбинола (ПТФК), полученного посредством щелочного гидролиза полидифениленсульфофталида (ПДСФ), было обнаружено образование “зеленых” центров окраски (ЦО) при вакуумировании и/или слабом нагревании ( 100°). Установлено, что эти ЦО имеют две полосы поглощения (ПП) в видимом спектре ? при 480 и 610 нм, а появление ЦО связано с потерей сорбированной воды. В настоящей работе более подробно описаны свойства этих ЦО и обнаружено появление аналогичных ЦО в родительском ПДСФ. Предложена и проверена гипотеза об отнесении “зеленых” ЦО к карбокатионам триарилметильного типа. С этой целью получены электронные спектры растворов в серной кислоте модельных для полимеров соединений, полимеров ПТФК и ПДСФ, а также изолированных карбинольных групп в термолизованном при 278°С ПТФК. Изолированные карбокатионы, имеющие ПП в электронных спектрах (ЭС) при 462 и 595 нм, генерировали путем “легкой” обработки пленки ПТФК серной кислотой. Для объяснения наблюдаемых закономерностей в приближении B3LYP/6-311G(d, p) рассчитаны геометрические параметры и ЭС ряда модельных карбокатионов. Сопоставление полученных экспериментальных и теоретических результатов со свойствами “зеленых” ЦО согласуется с предположением о том, что искомые ЦО имеют карбокатионную природу. В том же квантовохимическом приближении показана энергетическая выгодность ионизации модельных трифенилкарбинолов протоном, оксоний-ионом и ионом Li+. Обсуждается механизм ионизации в ПТФК с участием катиона лития, а в ПДСФ ? с участием карбинольных и сульфокислотных групп, которые образуются при гидролизе полимера в процессе хранения. Сопоставлены некоторые аспекты гетерогенного (в воде) и гомогенного (в органическом полярном растворителе) способов получения ПТФК.

Архивные статьи (2015 год и ранее) доступны для ознакомления бесплатно, для скачивания их необходимо приобрести. Для просмотра материалов необходимо зарегистрироваться и авторизоваться на сайте.

Чтобы приобрести доступ к материалу для юридического лица, пожалуйста, свяжитесь с администрацией портала с помощью формы обратной связи либо по электронному адресу libnauka@naukaran.com.  

Действия с материалами доступны только авторизованным пользователям.  

 

* - цена актуальна только для физических лиц
В т.ч. НДС 20%