Статья «КОНСТАНТЫ СКОРОСТИ РЕАКЦИЙ Fe + O2 + M FeO2 + M В ПРЕДЕЛЕ НИЗКИХ И ВЫСОКИХ ДАВЛЕНИЙ, "Химическая физика"»

Термохимические и кинетические характеристики реакций Fe + O₂ + M FeO₂ + M определены на основе анализа в рамках модели, основанной на теории РРКМ с учетом возбужденных электронных состояний трех изомерных форм молекулы FeO₂. Предложен новый метод определения энергии диссоциации и высоты энергетического барьера для реакции рекомбинации. Определены энтальпия образования и приведенная энергия Гиббса молекулы FeO₂: _fH°(FeO₂, 0) = (77 ± 10) кДж · моль^-1; °(FeO₂, T), Дж · моль^-1 · K^-1 = 421.4552 + 59.9779lnx ? 0.0073327x^-2 + 0.9598x^-1 (x = 10^-4T; 250 < T < 3000 K). Наилучшее описание имеющихся экспериментальных данных по константам скорости реакций, приведенных выше, в пределе низких давлений в рамках предложенной модели было достигнуто при k_{1, 0}(250 T 3000 K) = 2.8 · 10¹⁸(T/1000)^-2.6exp( 3002/T), см⁶ · моль^-2 · с^-1 и k_-1,0(1000 T 3000 K) = 3.5 · 10¹⁹(T/1000)^-4.0exp( 44371/T), см³ · моль^-1 · с^-1. Соответствующие константы скорости в пределе высоких давлений имеют вид k_1, (250 T 3000 K) = 1.2 · 10¹⁴exp( 2646/T), см³ · моль^-1 · с^-1; k_-1, (1000 T 3000 K) = 1.0 · 10¹⁵(T/1000)^-1.2exp( 43657/T), с^-1. Показано, что имеющиеся экспериментальные данные по константам скорости реакций Fe + O₂ + M FeO₂ + M могут быть удовлетворительно описаны только с учетом электронно-возбужденных состояний молекулы FeO₂.