Войти / Регистрация
Корзина

  • Ваша корзина пуста
Войти / Регистрация
Корзина

  • Ваша корзина пуста

Статья «СИНТЕЗ И ПЕРЕГРУППИРОВКА ВАН-АЛЬФЕНА-ХЮТТЕЛЯ ЗАМЕЩЕННЫХ 3Я-ПИРАЗОЛОВ - АДДУКТОВ 1,3-ДИПОЛЯРНОГО ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЯ 9-ДИАЗОФЛУОРЕНА И ДИФЕНИЛДИАЗОМЕТАНА К ТРИМЕТИЛ(ТОЗИЛЭТИНИЛ)СИЛАНУ, "Журнал органической химии"»

Авторы:
  • Васин В.А.1
  • Маркелова ® Ю.А.2
  • Безрукова Е.В.3
  • Петров П.С.4
  • Разин В.В.5
стр. 1638-1645
Платно
1 Мордовский государственный университет им. Н.П.Огарёва, 2 Мордовский государственный университет им. Н.П.Огарёва, 3 Институт геохимии им. А.П. Виноградова Сибирского отделения Российской Академии наук, Иркутск, 4 Мордовский государственный университет им. Н.П.Огарёва, 5 анкт-Петербургский государственный университет
  • SDI: 007.001.0514-4749.2016.000.011.1638.1645
Аннотация:
Триметил (тозилэтинил)силан реагирует в диэтиловом эфире при 20°С с дифенилдиазометаном с образованием 3Н-пиразола - продукта 1,3-диполярного циклоприсоединения против правила Ауверса. Реакция с 9-диазофлуореном менее избирательна, но ее региоселективность также контролируется стерическим эффектом объемного триметилсилильного заместителя при тройной связи С=С. Аддукт с дифенилдиазометаном при кипячении в метаноле или выдерживании в ледяной уксусной кислоте в присутствии каталитической добавки конц. H2SO4 перегруппировывается по Ван-Альфену-Хюттелю путем миграции фенильного заместителя к атому N2 в 1Н-пиразол. Тот же 1Н-пиразол совместно с продуктом деазотирования - триметилсилилза-мешенным циклопропеном - образуется в соотношении 2:1 и при кипячении в бензоле. Схожим образом ведет себя в ледяной уксусной кислоте и антиауверсовский аддукт 9-диазофлуорена. При кипячении в бензоле он деазотируется и преврашается в спироциклический циклопропен. Ауверсовский аддукт 9-диазофлуорена при кипячении в метаноле в результате перегруппировки Ван-Альфена-Хюттеля изомеризуется в соответствуюший 4Н-пиразол, который гидродесили-лируется и переходит в производное 1Н-пиразола - 3-тозил-1(2)Н-дибензо[еg]индазол.

Архивные статьи (2015 год и ранее) доступны для ознакомления бесплатно, для скачивания их необходимо приобрести. Для просмотра материалов необходимо зарегистрироваться и авторизоваться на сайте.

Чтобы приобрести доступ к материалу для юридического лица, пожалуйста, свяжитесь с администрацией портала с помощью формы обратной связи либо по электронному адресу libnauka@naukaran.com.  

Действия с материалами доступны только авторизованным пользователям.