Войти / Регистрация
Корзина

  • Ваша корзина пуста
Войти / Регистрация
Корзина

  • Ваша корзина пуста

Статья «ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ БИС-ИЗОНИТРИЛЬНЫХ КОМПЛЕКСОВ Rh(I) И Rh(III) В РЕАКЦИЯХ ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЯ С НИТРОНАМИ, "Журнал неорганической химии"»

Авторы:
  • Новиков А.С.1
  • Дементьев А.И.2
  • Медведев Ю.Н.3
стр. 370-
Платно
1 Московский педагогический государственный университет, химический факультет, 2 Московский педагогический государственный университет, химический факультет, 3 Московский педагогический государственный университет, химический факультет
Аннотация:
Теоретическими методами квантовой химии детально изучен механизм реакций 1,3-диполярного циклоприсоединения нитрона (CH2=N(Me)O) к метилизонитрилу, координированному к Rh(I) и Rh(III), в составе комплексов [RhCl(PH3)(CNMe)2] и [RhCl3(PH3)(CNMe)2]. Описаны молекулярная и электронная структуры продуктов циклоприсоединения, природа переходных состояний, механизм реакций, их кинетические и термодинамические параметры, эффект влияния растворителя. Реакции протекают по согласованному сильно асинхронному механизму через образование пятичленного циклического переходного состояния. Использование комплексов родия в качестве реагентов приводит к заметному понижению активационных барьеров изучаемых процессов и увеличению абсолютных значений энергетических эффектов реакций. Выяснено, что комплексы Rh(III) являются лучшими активаторами циклоприсоединения нитрона к изонитрилу, чем комплексы Rh(I). На основании проведенных расчетов предполагается, что в случае комплексов Rh(I) в процессе циклоприсоединения нитрона будет участвовать лишь один изонитрильный лиганд, в то время как при использовании комплексов Rh(III) вполне возможно участие обоих лигандов CNMe. Сольватационные эффекты ингибируют изучаемые реакции.

Архивные статьи (2015 год и ранее) доступны для ознакомления бесплатно, для скачивания их необходимо приобрести. Для просмотра материалов необходимо зарегистрироваться и авторизоваться на сайте.

Чтобы приобрести доступ к материалу для юридического лица, пожалуйста, свяжитесь с администрацией портала с помощью формы обратной связи либо по электронному адресу libnauka@naukaran.com.  

Действия с материалами доступны только авторизованным пользователям.