Статья «ХЕМОСОРБЦИОННОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ЦИКЛО-ПЕНТАМЕТИЛЕНДИТИОКАРБАМАТА КАДМИЯ С АНИОНАМИ [AuCl4]- И ИНДИВИДУАЛЬНЫЕ ФОРМЫ СВЯЗЫВАНИЯ ЗОЛОТА(III): СУПРАМОЛЕКУЛЯРНАЯ СТРУКТУРА И ТЕРМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ ПОЛИЯДЕРНЫХ КОМПЛЕКСОВ СОСТАВА ([Au{S2CN(CH2)5}2]2[CdCl4])n И ([A»

Изучено взаимодействие цикло-пентаметилендитиокарбамата кадмия (хемосорбент Ia) с анионами [AuCl₄]^- в растворе 2 M HCl. Cостояние хемосорбента при контакте с растворами AuCl₃ контролировали методом MAS ЯМР ¹¹³Cd спектроскопии. Результатом гетерогенных реакций, включающих хемосорбционное связывание золота(III) из растворов и частичный ионный обмен, явилось формирование гетерополиядерного золото(III)-кадмиевого комплекса, ([Au{S₂CN(CH₂)₅}₂]₂[CdCl₄])_n (I) и полиядерного разнолигандного комплекса состава ([Au{S₂CN(CH₂)₅}Cl₂])_n (II). Кристаллическая и молекулярная структура полученных соединений установлена методом РСА. Основными структурными единицами являются комплексные катионы [Au{S₂CN(CH₂)₅}₂]⁺ и анионы [CdCl₄]² (I), а также молекулы [Au{S₂CN(CH₂)₅}Cl₂] (II). Дальнейшая структурная самоорганизация комплексов на супрамолекулярном уровне осуществляется за счет вторичных связей Au···S и Au···Au. В структуре I отмечено формирование биядерных катионов [Au₂{S₂CN(CH₂)₅}₄]²⁺ и последующее построение на их основе полимерных цепочек типа ([Au₂{S₂CN(CH₂)₅}₄]²⁺)_n. В структуре II соседние молекулы [Au{S₂CN(CH₂)₅}Cl₂] объединяются парами несимметричных вторичных связей Au···S, также образуя полимерные цепочки с чередующимися антипараллельно ориентированными мономерными фрагментами. Значения хемосорбционной емкости цикло-пентаметилендитиокарбамата кадмия, рассчитанные из реакций связывания золота(III), составляют 455 и 910 мг золота на 1 г сорбента. Изучение термического поведения I и II методом синхронного термического анализа позволило выявить условия регенерации связанного золота. Многостадийные процессы термической деструкции включают термолиз дитиокарбаматной части ионного комплекса I и [CdCl₄]² (с высвобождением металлического золота, хлорида кадмия и частичным образованием CdS), а также испарение CdCl₂ и CdS. Термолиз II проходит через стадии образования промежуточных соединений Au₂S и AuCl. В обоих случаях конечным продуктом термических превращений являлось восстановленное элементное золото.