Войти / Регистрация
Корзина

  • Ваша корзина пуста
Войти / Регистрация
Корзина

  • Ваша корзина пуста

Статья «ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПЛЕКСОВ Ti-ДОПИРОВАННОГО АЛЮМИНИДНОГО КЛАСТЕРА Al@Al11Ti С ЛИГАНДАМИ L, СОДЕРЖАЩИМИ КРАТНЫЕ СВЯЗИ, "Журнал неорганической химии"»

Авторы:
  • Кочнев В.К.1
  • Чаркин О.П.2
  • Клименко Н.М.3
стр. 201-
Платно
1 Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН, Москва, 2 Институт проблем химической физики РАН, Черноголовка Московской области, 3 Московский государственный технологический университет им. М.В. Ломоносова
Аннотация:
В рамках метода функционала плотности (приближения B3LYP с базисом 6-31G*) выполнены расчеты серии комплексов Al12Ti( -L) с лигандами L = C2H2, C2H4, HCN, N2H2, C6H6 и N2 в синглетном и триплетном состояниях. Их рассчитанные структуры и свойства сравниваются с результатами аналогичных расчетов серии комплексов титан-порфирина Ti(P)( -L) (P = C20H12N4) с теми же лигандами L. Показано, что в обеих сериях координация лигандов “кратной связью” ( -типа) к атому титана сопровождается ослаблением и удлинением связей С?С, С?N и N?N на 0.05?0.20 A и длинноволновым сдвигом частот валентных колебаний вал(, вал(СN) и вал(NN) на несколько сотен см-1. У Ti-алюминидных комплексов эти активационные эффекты выражены значительно сильнее, чем у их Ti-порфириновых аналогов. Алюминидные комплексы (за исключением нитрогенильного) имеют основное синглетное состояние, однако ближайший триплет расположен довольно близко к синглету (в пределах от 1?14 ккал/моль). Для синглета характерны значительный перенос электронной плотности с кластера Al12Ti на лиганд L, смещение атома Ti от алюминиевого каркаса к лиганду, и деформации каркаса Al12. В триплетных состояниях активация лиганда зависит от характера делокализации спиновой плотности между лигандом, атомом Ti и каркасом Al12. Если спиновая плотность распределяется между Ti и Al12 или оба неспаренных электрона оказываются локализованными на атоме Ti, в таких триплетах структура, стабильность и спектроскопические свойства “активного” фрагмента Ti?L мало отличаются от их характеристик в синглетном состоянии. Если спиновая плотность распределяется между Ti и лигандом, то возбуждение синглет?триплет сопровождается удлинением и ослаблением связи Ti?лиганд и уменьшением эффектов активации лиганда. Рассчитаны комплексы с несколькими лигандами L, координированными к атому Ti в кластере Al12Ti. Прослеживаются тенденции в изменении молекулярных характеристик связей Ti?лиганд в различных рядах рассматриваемых комплексов.

Архивные статьи (2015 год и ранее) доступны для ознакомления бесплатно, для скачивания их необходимо приобрести. Для просмотра материалов необходимо зарегистрироваться и авторизоваться на сайте.

Чтобы приобрести доступ к материалу для юридического лица, пожалуйста, свяжитесь с администрацией портала с помощью формы обратной связи либо по электронному адресу libnauka@naukaran.com.  

Действия с материалами доступны только авторизованным пользователям.