Статья «ПРИРОДА И МЕХАНИЗМ ИОННОГО ПЕРЕНОСА В ВОЛЬФРАМАТАХ Me2+{WO4} (Ca, Sr, Ba) и Me {WO4}3 (Al, Sc, In) ПО ДАННЫМ МЕТОДА ТУБАНДТА, "Электрохимия"»

Методом электролиза по Тубандту изучена природа ионных носителей в керамике вольфраматов Me²⁺{WO₄} (Ca, Sr, Ba) и Me {WO₄}₃ (Al, Sc, In), являющихся твердыми электролитами. Изученные соединения имеют солеподобную островную структуру с изолированными тетраэдрами {WO } и кристаллизуются в родственных структурных типах шеелита (CaWO₄) для Me²⁺ и вольфрамата Sc (Sc₂{WO₄}₃) для Me³⁺. Электролиз проведен в 2- или 3-секционных ячейках (-)Pt|Me {WO₄} |Me {WO₄} |Pt(+) в атмосфере воздуха при температуре 900° при напряжении на ячейке 4 или 300 В. Во всех без исключения экспериментах наблюдали уменьшение массы катодной секции ячеек. Это указывает на отрицательный заряд ионных носителей массы и их перенос в направлении Pt⁽⁺⁾-электрода. Величина убыли массы катодного брикета m⁽ линейно зависит от количества электричества, прошедшего через ячейку. Во всех экспериментах с вольфраматами МеWO₄ масса анодного диска оставалась неизменной. При электролизе ячеек с Me₂(WO₄)₃ всегда происходило увеличение массы анолита m⁽⁺⁾, но во всех опытах m⁽ > m⁽⁺⁾. Все полученные данные по изменению массы и результаты изучения состава приэлектродных пространств электролитов методами РФА и СЭМ соответствуют условию t_WO t_K (K ? катион), т.е. анионы {WO } являются одним из основных ионных носителей. Число переноса t_WO рассчитано по закону Фарадея, исходя из величин m⁽. Показано, что вторым ионным носителем, подвижность которого даже выше, чем у {WO } являются ионы О². Для средних значений чисел переноса и их соотношения получено t_O^2- (0.5?0.8) > t_WO (0.2?0.5). Результатов, указывающих на значимое участие в проводимости ионов Me²⁺ и Me³⁺, не получено.