Статья «ПОТЕНЦИАЛЫ НУЛЕВОГО ЗАРЯДА ПЛАТИНОВЫХ МЕТАЛЛОВ И РАБОТЫ ВЫХОДА ЭЛЕКТРОНА (ОБЗОР), "Электрохимия"»

Рассмотрены методы определения потенциалов нулевого полного (п.н.п.з.) и нулевого свободного (п.н.с.з.) зарядов платиновых металлов. Особое внимание уделено методу СО-замещения, получившему развитие за последние 15 лет. Этот метод позволяет непосредственно определять так называемые потенциалы нулевого замещенного заряда (п.н.з.з.), которые для многих систем близки к п.н.п.з. Табулированы опубликованные экспериментальные данные по величинам п.н.п.з./п.н.з.з. электродов из гладких поликристаллических и дисперсных (электролитические осадки) металлов; граней монокристаллов; ступенчатых поверхностей с различной плотностью ступеней; адатомных слоев платиновых металлов на хорошо охарактеризованных упорядоченных носителях; граней монокристаллов, декорированных чужеродными адатомами; наночастиц с заданной поверхностной структурой, контролируемой формы или заданного размера. Анализируются понятия глобальных и локальных величин потенциалов нулевого заряда (п.н.з.). Обсуждается влияние состава и структуры поверхности, состава и рН раствора, условий предварительной обработки электродов на величины п.н.з. Специальное внимание уделено результатам определения п.н.п.з. и п.н.с.з. наиболее интригующей границы ? Pt(111)/раствор электролита. Подчеркнута необходимость детального изучения размерной зависимости п.н.з. как важного аспекта наноэлектрохимии. В тех случаях, когда соответствующие данные доступны, сопоставлены величины п.н.з. и работы выхода электрона в вакуум. Предполагается, что при таком сопоставлении для платиновых металлов могут быть использованы как п.н.п.з./п.н.з.з., так и п.н.с.з. Результаты сопоставления обсуждены с учетом вкладов ионов раствора, атомов водорода и молекул воды в скачки потенциала на границе фаз.