Статья «КОМПЬЮТЕРНОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ДИССОЦИАТИВНОГО РАВНОВЕСИЯ В ВОДНОМ ЭЛЕКТРОЛИТЕ NaCl С УЧЕТОМ ПОЛЯРИЗАЦИИ И ПЕРЕЗАРЯДКИ ИОНОВ. МОДЕЛЬ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ, "Электрохимия"»

Сравнительный анализ различных моделей, применяемых при теоретических исследованиях электролитов, указывает на существенную роль поляризационных взаимодействий. Для исследования водных электролитов на молекулярном уровне представлена детальная модель межмолекулярных взаимодействий, в которой кроме кулоновских, обменных и дисперсионных взаимодействий в явной форме учтены непарные взаимодействия, обусловленные поляризацией молекул растворителя в поле ионов и поляризацией ионов в поле молекул растворителя, а также непарные взаимодействия ковалентного типа, эффекты переноса избыточного заряда и эффекты частичной перезарядки противоионов. Численные значения параметров для водного раствора NaCl восстановлены согласованием рассчитанных значений свободной энергии и энтропии первых реакций присоединения молекул пара к гидратным оболочкам ионов с соответствующими экспериментальными значениями, а также из экспериментальных данных по энергии диссоциации и ИК-частотам колебаний ионной пары и квантово-химических расчетов энергии устойчивых конфигураций гидратированной ионной пары. Специальная форма записи непарных взаимодействий позволяет более, чем на порядок, сократить объем необходимых расчетов и делает возможным применение разработанной модели для компьютерного моделирования водных электролитов при комнатных температурах.